
據(jù)估計(jì),現(xiàn)今所有汽車應(yīng)用創(chuàng)新中85%與電氣/電子相關(guān)。由于機(jī)電正逐漸快速的替代傳統(tǒng)機(jī)械和液壓功能,以及消費(fèi)者對(duì)新附加價(jià)值的電子功能的要求,一些專家相信,每輛車電子技術(shù)價(jià)值含量不久可達(dá)到平均40%,而十年前人們還認(rèn)為這不可能。不幸的是,由于電氣/電子故障引起的故障率也呈上升趨勢(shì),促使OEM和一級(jí)供用商采用苛刻的可靠性標(biāo)準(zhǔn),從而使得許多制造商努力尋求改變這一趨勢(shì)的新材料和新設(shè)計(jì)。
熱,很有可能就是造成這種種故障的幕后黑手,特別是在高濕度和其它不利環(huán)境條件也同時(shí)存在時(shí),它經(jīng)常導(dǎo)致元器件失效。當(dāng)溫度大范圍波動(dòng)時(shí)(汽車應(yīng)用中最常見(jiàn)情況),接頭和元器件會(huì)經(jīng)歷熱膨脹和收縮引起的疲勞,從而導(dǎo)致機(jī)械故障。金屬樹(shù)枝狀結(jié)晶可在電路板痕跡之間的緊湊空間中生長(zhǎng),最終導(dǎo)致短路和元器件失效。人們也發(fā)現(xiàn)半導(dǎo)體器件可靠性和壽命取決于連接點(diǎn)溫度,溫度降低10-15°C就可提高元件壽命兩倍。粘結(jié)劑/密封劑主要用于在電子模塊之中粘結(jié)組件,或用于封裝外殼來(lái)隔離灰塵、水或其它雜質(zhì)。有機(jī)硅粘結(jié)劑主要優(yōu)勢(shì)在于其有通過(guò)獨(dú)特的彈性和應(yīng)力消除提高可靠性的潛力。當(dāng)元件和電路板由于快速熱循環(huán)膨脹收縮時(shí),彈性體有機(jī)硅粘結(jié)劑有助 于吸收熱膨脹,避免由剛性粘結(jié)劑傳遞至組件的應(yīng)力。它們的獨(dú)特?zé)岱€(wěn)定性使得它們能在極端溫度和反復(fù)熱沖擊下保持彈性。規(guī)范制訂者經(jīng)常會(huì)尋找固化后具有最高拉伸強(qiáng)度的粘結(jié)劑,但是這種材料通常堅(jiān)硬,延展性較差,因而不會(huì)產(chǎn)生熱脹移動(dòng)。熱循環(huán)期間或長(zhǎng)期使用后,電路表面升高的應(yīng)力能損壞元件或連接,從而導(dǎo)致設(shè)備故障。
(國(guó)家正在大力發(fā)展與電子產(chǎn)業(yè)配套的高性能有機(jī)硅系列材料)
在汽車電子應(yīng)用中,使用具有良好緊密粘著性的材料會(huì)更好,該粘著性能在多種使用環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)期維持其性能不變。由于其固化后低模量,有機(jī)硅粘結(jié)劑能非常有效地消除熱應(yīng)力和機(jī)械應(yīng)力,從而明顯增強(qiáng)可靠性和使用壽命。某些應(yīng)用或加工工藝具有獨(dú)特的高要求,需要使用獨(dú)特性質(zhì)的粘結(jié)劑。例如,有些有機(jī)硅設(shè)計(jì)用于在低溫下固化,這對(duì)熱敏感性元件和底材特別有用。其它應(yīng)用中,它適合于質(zhì)量控制驗(yàn)收,用以驗(yàn)證材料在轉(zhuǎn)移至下一步生產(chǎn)步驟之前是否應(yīng)用正確。這些案例中,有機(jī)硅粘結(jié)劑常和紫外線染料共同設(shè)計(jì)成允許感應(yīng)器或照相控制系統(tǒng)核實(shí)是否獲得必須的覆蓋率。特殊中間體也能用于合成具有極端低揮發(fā)性的有機(jī)硅粘結(jié)劑,一些粘結(jié)劑的揮發(fā)物含量足夠低至可列為航空級(jí)別材料。
當(dāng)存在散熱問(wèn)題時(shí),使用導(dǎo)熱填料可顯著增強(qiáng)有機(jī)硅粘結(jié)劑熱導(dǎo)率。熱導(dǎo)有機(jī)硅粘結(jié)劑設(shè)計(jì)用于幫助消除組件和電路的熱量,從而使得高溫條件下發(fā)動(dòng)機(jī)艙內(nèi)元器件的更高可靠性和更長(zhǎng)壽命。全球有機(jī)硅網(wǎng)了解到,有機(jī)硅能利用兩種截然不同的粘結(jié)機(jī)理:機(jī)械和化學(xué)。機(jī)械粘結(jié)是物理粘結(jié),依賴于表面粗糙度、潤(rùn)濕和滲透。表面清潔性對(duì)機(jī)械粘結(jié)很重要,底材要求相對(duì)不含雜質(zhì)、塑化劑和油。化學(xué)粘結(jié)通過(guò)催化粘結(jié)劑和底材之間的反應(yīng)進(jìn)行。
有機(jī)硅粘結(jié)劑提供特別多方面的加工性,具有很廣的固化條件。許多產(chǎn)品能在室溫下固化。加熱可加速一些產(chǎn)品固化。某些配方易于調(diào)節(jié)粘度,允許制造商在高速、高熱生產(chǎn)線和不可承受高溫的溫度敏感組件下使用同種粘結(jié)劑。某些應(yīng)用中的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是特定流動(dòng)性質(zhì),無(wú)論組裝件是否需要固位的高粘度膏劑或能填補(bǔ)空隙和不規(guī)則溝道的可流動(dòng)的自流平粘結(jié)劑。
敷形涂料用于電路板和零件上的薄層,增加環(huán)境和機(jī)械保護(hù),能明顯延長(zhǎng)使用壽命。有機(jī)硅敷形涂料保護(hù)元件和電路免受濕氣和雜質(zhì)的影響,幫助避免導(dǎo)體和焊接頭短路和腐蝕。同樣它們也保護(hù)敏感元件和電路免受溶劑和刮擦影響。全球有機(jī)硅網(wǎng)認(rèn)為,一般來(lái)說(shuō),有機(jī)硅涂料提供極端廣泛的溫度波動(dòng)范圍、良好的穩(wěn)定性和耐濕性、多樣加工性、低毒性和易于修復(fù)性。和它們粘結(jié)劑競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手一樣,有機(jī)硅敷形涂料既是堅(jiān)硬、耐刮擦的固體同時(shí)也是一種至軟的彈性材料,使得使用者能選擇最適合于特定應(yīng)用的配方。
使用敷形涂料保護(hù)電路的關(guān)鍵因素之一是其獲得所有具有良好粘結(jié)力的表面完整覆蓋率的能力。有機(jī)硅非常低的表面張力和優(yōu)異的潤(rùn)濕特性幫助實(shí)現(xiàn)一個(gè)無(wú)空隙黏結(jié),從而通過(guò)不允許任何濕氣冷凝的空間而獲得整體可靠性。有機(jī)硅透氣性意味著,任何涂層以下的濕氣可散逸,液態(tài)形式的濕氣可排出。發(fā)動(dòng)機(jī)艙內(nèi)電子元器件應(yīng)用經(jīng)常要求敷形涂料具有更強(qiáng)柔軟性,以避免腳距和極小元件上出現(xiàn)不必要的應(yīng)力。硬質(zhì)敷形涂料、底材及元件之間的熱膨脹系數(shù)(CTE)差異實(shí)際上能損壞細(xì)小引腳和接頭,特別是在反復(fù)溫度循環(huán)條件下。這使得涂層損壞了用做被保護(hù)的底材。彈性有機(jī)硅涂料幫助降低熱循環(huán)導(dǎo)致的電線損壞率和電路損壞,從而具有更高可靠性和更低質(zhì)量問(wèn)題。
傳統(tǒng)上通過(guò)噴涂、浸漬、注射或流涂應(yīng)用,有機(jī)硅越來(lái)越多地用于選擇性涂布和自動(dòng)涂布操作,從而使高速自動(dòng)加工成為可能。一些配方設(shè)計(jì)用于室溫或加熱加速固化,另一些配方則專門為高速、高溫加工而開(kāi)發(fā)。
用,抵抗極端溫度和極端操作環(huán)境中的污染。灌封劑是設(shè)計(jì)為完全植入電子元件和電路的保護(hù)材料。它們特別用于將電路與非常惡劣的使用環(huán)境隔離,并為高壓電路提供高壓絕緣,從而保護(hù)接頭免受熱和機(jī)械應(yīng)力的影響。有機(jī)硅灌封劑通常都用于厚層。越來(lái)越多的有機(jī)硅灌封劑具有自粘著能力,當(dāng)固化加熱至100°C以上時(shí),它們能很好地與許多常用底材粘結(jié)。而其它材料則需要先噴底漆才能獲得完全粘結(jié)。在接近實(shí)際使用條件下的測(cè)試(或加速測(cè)試)對(duì)于預(yù)測(cè)任何應(yīng)用中的長(zhǎng)期性能是很關(guān)鍵的。就像多數(shù)有機(jī)硅產(chǎn)品一樣,灌封劑也能提供多種選擇。它們具有高抗剪強(qiáng)度,光學(xué)清澈性,阻燃性或極端低溫性能。特定材料提供熱導(dǎo)性或揮發(fā)性,而其它材料用于滿足UL規(guī)范。
有機(jī)硅灌封劑通常以無(wú)溶劑雙組分液體的形式提供,此液體的混合比率為1:1 (基于固化劑)。而有些配方則設(shè)計(jì)成10:1的比率。當(dāng)以恰當(dāng)?shù)谋壤旌蠒r(shí),它們固化成有彈性的無(wú)應(yīng)力彈性體。有些材料室在溫下就可以固化,而其它材料則需要加熱才可以固化。有機(jī)硅灌封劑的皺縮通常都最小,它們不釋放熱量(放熱曲線)或有害副產(chǎn)品。即使在完全密閉下,無(wú)論厚薄,它們均可固化。
性能對(duì)比:傳統(tǒng)材料化學(xué) vs 有機(jī)硅
傳統(tǒng)材料化學(xué)
傳統(tǒng)電子設(shè)備材料用于改善汽車電子產(chǎn)品可靠性,包括廣泛的化 學(xué)材料和應(yīng)用。材料通常為環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯橡膠、聚異丁烯(PIB)、對(duì)二甲苯和丙烯酸,每一種材料具有其獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)和局限性。應(yīng)用包括粘合劑、密封膠、敷形涂料、凝膠、灌封劑和導(dǎo)熱材料。
環(huán)氧樹(shù)脂材料通常都能與不同的底材粘結(jié)。它們能在室溫或加熱下固化。但如果長(zhǎng)期用于高溫環(huán)境中,它們的性能就會(huì)受限。環(huán)氧樹(shù)脂通常堅(jiān)硬,不透明,能提供良好的耐磨損性、耐潮濕性和耐化學(xué)性。和其它硬涂料一樣,環(huán)氧樹(shù)脂不能降低元件、電路和基材之間不同程度熱膨脹引起的應(yīng)力。實(shí)際上,它們可導(dǎo)致極端溫度或熱循環(huán)之間的總應(yīng)力。
聚氨酯橡膠也能粘結(jié)于不同的常用底材,能在固化材料中提供大范圍的柔軟性(低模量)。盡管能提供良好的耐磨損、耐化學(xué)、耐油特性,但它們通常也需要使用底漆才能獲得與金屬之間的良好粘結(jié)強(qiáng)度。聚氨酯橡膠配方通常展現(xiàn)出較低濕氣穿透性和良好的低溫柔軟性,具有降低應(yīng)力的能力。大多數(shù)聚氨酯橡膠具有有限高溫性能,它們很難應(yīng)付這些高溫環(huán)境,特別是高濕度環(huán)境,而且不易修復(fù)。
和聚氨酯橡膠類似,聚異丁烯配方能粘結(jié)于不同底材,固化時(shí)能提供較廣彈性范圍,同時(shí)也提供良好的低溫性能,但是對(duì)溶劑、油類、燃油和化學(xué)品的耐受性相對(duì)較差。
由于能提供非常均勻的涂層、良好的穿透特性和優(yōu)異的針腳覆蓋,對(duì)二甲苯被用于敷形涂料合成。但它的缺點(diǎn),包括相對(duì)高成本、對(duì)污染物敏感、震動(dòng)時(shí)容易開(kāi)裂和需要在真空中應(yīng)用本材料,也限制了它的使用。
丙烯酸材料與不同底材具有良好粘結(jié)性,能在室溫下固化或在加熱下加速固化。它們具有出色的低濕氣吸收性,良好的操作性和快速干燥,但是它們?cè)跓岷退夥€(wěn)定性方面具有明顯缺陷。一般溶劑型配方能固化成硬的耐磨固體,丙烯酸通常被視為低成本選擇,但是基于不斷變化的規(guī)范要求和對(duì)溶劑使用的安全考慮,它的競(jìng)爭(zhēng)力正在下降。由于其堅(jiān)硬性,丙烯酸缺乏降低熱沖擊中膨脹和收縮引起的應(yīng)力的能力。
有機(jī)硅
在電子工業(yè)中,有機(jī)硅經(jīng)常用作為不同聚合材料的總稱,大多數(shù)商用有機(jī)硅配方都基于PDMS(聚二甲基硅氧烷)分子式。電子元件制造商以粘結(jié)劑、密封劑、灌封膠、凝膠、敷形涂料、熱管理材料,甚至元件封裝材料和半導(dǎo)體涂料形式提供有機(jī)硅配方。另外,硅是有機(jī)硅的基本材料。純硅是半導(dǎo)體金屬,是大部分主動(dòng)性半導(dǎo)體元件的主要材料。
有機(jī)硅化學(xué)提供一系列不同的保護(hù)材料,包括堅(jiān)韌、耐摩擦彈塑性涂料和軟質(zhì)、消除應(yīng)力彈性體產(chǎn)品。電路板制造商可在一系列的室溫固化(RTV)材料(室溫固化材料能在中溫下加速固化)中進(jìn)行選擇,也可指定適合于高速加工的無(wú)溶劑熱固化配方。有機(jī)硅的性能使得汽車電子產(chǎn)品元件具有更高的可靠性和更長(zhǎng)的壽命。這些性能包括: 熱穩(wěn)定性、彈性、耐濕性、對(duì)常用底材粘附性、低離子雜質(zhì)以及與加工技術(shù)的相容性。
30年前有機(jī)硅材料第一次用于電子應(yīng)用時(shí),其最有用的性質(zhì)之一是在廣泛溫度和頻率范圍下穩(wěn)定的介電性能。有機(jī)硅聚合物分子間作用力隨時(shí)間變化非常小(甚至在很廣的溫度波動(dòng)下也一樣),因而物理性能和電氣性能非常穩(wěn)定。
另一個(gè)改善元件可靠性的重要因素是耐濕性。有機(jī)硅憎水性意味著它們不容易吸收水分子。同時(shí),高氣體滲透性使得濕氣快速散逸,從而消除潛在腐蝕源。此外,PDMS非常低的表面張力和優(yōu)異的潤(rùn)濕特性,以及通過(guò)先進(jìn)的粘性增強(qiáng)劑得到的粘結(jié)特性,幫助實(shí)現(xiàn)無(wú)空隙粘結(jié),從而進(jìn)一步提高整體可靠性。
由于彈性材料能幫助減小振動(dòng)影響并能吸收可能破壞敏感組件和底材的熱膨脹差異,因而低模量對(duì)于使電子組件應(yīng)力最小化也很重要。在汽車電子典型操作溫度范圍中,當(dāng)前有機(jī)硅配方不顯示出玻璃溫度(Tg),因此模量在這個(gè)周期中保持相當(dāng)恒定。這一表現(xiàn)明顯不同于用于電子的彈性環(huán)氧樹(shù)脂。彈性環(huán)氧樹(shù)脂的模量在汽車應(yīng)用經(jīng)常遇到的極端高低溫之間增加三個(gè)以上的數(shù)量級(jí)。
固化有機(jī)硅呈化學(xué)惰性,極端穩(wěn)定。許多產(chǎn)品在溫度在250°C 范圍(-50℃~+200℃)內(nèi)變動(dòng)時(shí)進(jìn)行操作,也能保持其物理性質(zhì)。這使得有機(jī)硅成為能承受惡劣環(huán)境(汽車電子元件必須工作的惡劣環(huán)境)的化學(xué)材料之一。
絕緣凝膠是特殊等級(jí)的灌封劑,能固化成具有良好緩沖、彈性和自我修復(fù)性質(zhì)的極軟材料。膠體提供緩解熱應(yīng)力和機(jī)械應(yīng)力的最佳方法,同時(shí)保持彈性體體積穩(wěn)定。它們特別地用于厚層,用以完全密封更密架構(gòu),特別是高密度引線。特別材料用于提高性能,諸如高光學(xué)穿透性,耐溶劑性和耐油性,低揮發(fā)性或阻燃性。凝膠材料的主要特性是其本身固化后具有粘性表面,這使其能在無(wú)需底漆的情況下保持對(duì)多數(shù)底材的物理粘性。這一粘性使得有機(jī)硅在固化膠受損或被切割時(shí)能自我修復(fù)從而有效的重新密封組裝件。這一自我修復(fù)能力也允許在無(wú)需犧牲材料保護(hù)的情況下直接通過(guò)膠體使用探針來(lái)進(jìn)行電路測(cè)試。很多其它材料不可能具有同樣的允許返工或修理的屬性。和其它有機(jī)硅材料一樣,凝膠也具有良好潤(rùn)濕特性,能與底材和元件緊密接觸,使得聚集濕氣的微觀空隙降低到最小。固化膠體 容易排除液態(tài)水,允許周圍環(huán)境的濕氣穿透。由于沒(méi)有機(jī)會(huì)在空隙或遮蓋的表面中積聚,空氣中濕氣不具有任何負(fù)面影響。
有機(jī)硅膠體是無(wú)溶劑配方,通常以雙組分低粘度液體的方式提供,其混合比率為1:1。但也可以以單組分材料的方式提供,這樣就消除了計(jì)量和混合的需要。雙組分材料能在室溫或溫和加溫下固化,而單組分材料需要加熱固化,但是不產(chǎn)生熱量或副產(chǎn)品危害。有些膠體專為用于高速加工的極快速紫外線光固化而設(shè)計(jì)。和許多有機(jī)硅材料一樣,某種阻止固化的雜質(zhì)可影響凝膠固化。使用常用底材清潔劑,諸如VMS(揮發(fā)性甲基硅氧烷)、異丙醇、甲苯或丙酮能得到最佳結(jié)果。
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